您的位置: 主页 > 新闻资讯 > 分析技术

全谱直读光谱法测定钛合金中合金元素的含量

发布日期:2025-01-24 09:41
信息摘要:
采用全谱直读光谱法测定了钛合金中铝、硅、铁、钒、钼、铌、锆等元素的含量,通过筛选分析谱线以避免干扰、选择合适的通道及调整仪器的工作参数,建立了一种...
       采用全谱直读光谱法测定了钛合金中铝、硅、铁、钒、钼、铌、锆等元素的含量,通过筛选分析谱线以避免干扰、选择合适的通道及调整仪器的工作参数,建立了一种快速、准确的分析方法。结果表明:7种元素测定结果准确度在98.60%~102.20%之间,RSD值均小于5.0%;各元素检出限均小于0.003%;精密度的RSD值均小于5.0%。该方法简便、快捷,可以实现钛合金中以上7种元素的准确快速测定。

钛合金具有比强度高、耐蚀性好、抗蠕变性好等显著优点,目前已经在航空航天、石油炼化、交通、医疗器械等领域实现了广泛应用。至今已发展出多种不同牌号的钛合金,添加元素的种类和含量严重影响钛合金的性能,因此,杂质含量要严格控制,一般来说,单元素杂质含量不超过0.1%,总杂质含量不超过0.4%。为了准确测试合金中的元素含量,国内外已开发出众多化学分析方法,如电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-OES)、火焰原子吸收光谱法、X射线荧光光谱分析法、分光光度法、电位滴定法等。但是这些方法操作繁琐、耗时长、存在一定的干扰,且需要几种方法联合测定才能完成对多种元素的含量测定,样品用量较多。全谱直读光谱法作为一种快速测试方法,无须溶解样品,只需要对样品表面进行处理后,便可以进行直接测定。本实验采用全谱直读光谱法进行测试,通过筛选分析谱线以避免干扰、选择合适的通道及调整仪器的工作参数,建立了一种快速、准确的分析方法,同时测定了钛合金中铝、硅、铁、钒、钼、铌、锆7种元素的含量。

1.实验部分

(1)仪器及试剂

Q4型全谱直读光谱仪(德国布鲁克公司生产);普通车床;高纯氩气(纯度为99.999%);分析纯无水乙醇;钛合金标准物质。工作温度为15~30℃;工作湿度为20%~80%;光谱测量范围为130~800 nm;分析间隙为4 mm;火花室控制气氛为氩气,其纯度不低于99.999%;氩气流量:分析时2~4 L/min,载气压力0.4 MPa;冲洗5秒,样品激发时间11 s,积分时间10 s;曝光2次,放电时间:10μs~2 ms;总分析时间23 s。

(2)试验方法

将钛合金样品用车床车制,并控制转速为800 r/min,然后用细砂纸打磨,酒精擦拭。保证样品直径大于20 mm,厚度大于5 mm,试样大小能完全覆盖激发孔的直径,分析面平整、光洁、干燥、无油污、电解液和水渍;标准样品制备同样品。用钛合金块状光谱标准物质在Ti100通道下进行类型标准化,即绘制工作曲线,工作曲线的相关系数满足要求后,用钛合金标准物质作为控制样品进行验证。

2.结果与讨论

(1)仪器工作参数及分析谱线波长的选择

在样品分析过程中,多次激发样品的目的是驱逐气路中的空气及上次试验的元素残留,冲洗时间即高纯氩气冲洗仪器工作回路的时间。氩气的冲洗时间由激发室容积的大小、氩气流量及其纯度等因素决定。积分时间(曝光时间)主要取决于样品中各元素的分析谱线和含量范围。为确定上述分析条件,对同一块钛合金标准样品进行光强度试验。结果表明当冲洗时间5 s,激发时间11 s,积分时间10 s,曝光2次,放电时间10μs~2 ms的条件下,各元素的光强度基本稳定。选择的各元素分析谱线波长见表1。

表1 各元素分析谱线
元素 Ti(内标) A1 Si Fe Mo V Nb Zr
波长λ/nm 301.7 394.4 288.1 275.5 287.2 311.2 410.0 357.2

(2)通道的选择

Q4全谱直读光谱仪有Ti100、Ti110、Ti120、Ti130四个通道,分别对应不同的合金组分。对比不同的通道,最大限度消除合金元素对样品测量准确性的影响,通过实验和参数比对,选择Ti100通道能满足多种牌号钛合金检测的需求,提高测试结果的准确度和精密度。
 
(3)检出限的确定
按照试验方法,将12块标准物质101P 205、Ti1023-18、BS T-22、101X Ti1、101X Ti2、101X Ti6、TC21、Ti 6-2-178D、GBW(E)010069、GBW(E)010072、GBW(E)020178、GBW02521进行直读光谱分析,以各元素的含量为横坐标,发射谱线的强度为纵坐标,分别绘制标准曲线,所得标准曲线的线性方程和相关系数如表3所示。可见,各元素标准曲线的线性相关系数均大于0.997,表明标准曲线线性良好。连续测定纯钛标准样品10次,将所得元素的发射强度分别代入对应的标准曲线,得到各元素的含量。以各元素含量的3倍标准偏差作为检出限,结果如表2所示。可知,该方法各元素检出限均小于0.003%,满足检测需要。
表2 各元素的标准曲线和检出限
元素 分析谱线/nm 线性方程 相关系数r 检出限/%
Al 394.4 y=274257x-41926 0.9982 0.0009
Si 288.1 y=1,531,974x-10,971 0.9992 0.0020
Fe 275.5 y=269208x+4503.9 0.9980 0.0008
V 311.2 y=82159x-23272 0.9970 0.0010
Mo 287.2 y=33775x+78312 0.9987 0.0030
Nb 410.0 y=61033x+721639 0.9999 0.0010
Zr 357.2 y=163253x+15795 0.9979 0.0010
表3 精密度实验结果
元素 标准样品 标准值/% 测定值/% 平均值/% RSD/%
Al BS T-22 0.004 0.004,0.005,0.004,0.005,0.005,0.005,0.004,0.005,0.004,0.004 0.0051 4.89
Ti1023-18 3.31 3.45,3.33,3.32,3.35,3.55,3.45,3.35,3.35,3.47,3.40 3.40 2.21
GBW(E)010072 7.78 7.81,7.85,7.79,7.82,7.75,7.72,7.90,7.86,7.82,7.82 7.81 0.67
Si TC21 0.024 0.025,0.026,0.027,0.027,0.028,0.027,0.027,0.028,0.027,0.028 0.027 3.49
101X Ti2 0.110 0.112,0.113,0.113,0.109,0.113,0.108,0.113,0.110,0.113,0.114 0.112 1.83
GBW(E)020178 0.261 0.263,0.270,0.265,0.258,0.260,0.265,0.261,0.271,0.260,0.260 0.263 1.68
Fe TC21 0.047 0.045,0.045,0.047,0.050,0.045,0.045,0.046,0.045,0.047,0.048 0.046 3.67
Ti 6-2-178D 0.66 0.63,0.65,0.64,0.66,0.67,0.64,0.68,0.68,0.67,0.67 0.659 2.72
Ti1023-18 1.98 2.00,2.02,1.95,1.94,2.06,2.05,2.02,2.02,2.02,2.02 2.01 1.91
V BS T-22 0.500 0.507,0.503,0.514,0.520,0.489,0.511,0.507,0.507,0.497,0.497 0.505 1.80
Ti 6-2-178D 5.41 5.45,5.36,5.45,5.35,5.45,5.45,5.45,5.55,5.45,5.45 5.44 1.01
Ti1023-18 9.75 9.77,9.70,9.68,9.71,9.67,9.75,9.70,9.75,9.74,9.72 9.72 0.34
Mo Ti1023-18 0.0030 0.0033,0.0034,0.0032,0.0033,0.0033,0.0035,0.0033,0.0033,0.0034,0.0033 0.0033 2.47
GBW(E)010072 1.76 1.78,1.76,1.80,1.75,1.77,1.80,1.74,1.74,1.72,1.72 1.76 1.67
101P 205 15.3 15.5,15.5,15.6,15.4,15.5,15.6,15.5,15.6,15.5,15.5 15.5 0.41
Nb 101X Ti6 0.0639 0.0624,0.0655,0.0596,0.0622,0.0633,0.0600,0.0650,0.0598,0.0653,0.0637 0.0631 3.34
101X Ti1 2.75 2.80,2.82,2.78,2.85,2.78,2.66,2.75,2.80,2.80,2.76 2.78 1.83
GBW02521 3.94 3.94,4.02,3.94,3.92,3.98,3.93,3.88,3.90,3.87,3.99 3.94 1.23
Zr BS T-22 0.010 0.013,0.011,0.009,0.012,0.015,0.009,0.011,0.012,0.013,0.01 0.012 3.34
TC21 1.99 2.05,2.02,2.05,2.05,2.05,1.95,2.00,2.02,2.00,1.99 2.01 1.95
GBW(E)010069 5.35 5.38,5.45,5.38,5.42,5.33,5.42,5.38,5.38,5.43,5.41 5.40 0.64

(4)精密度评定

按照试验方法,对12块标准样品101P 205、Ti1023-18、BS T-22、101X Ti1、101X Ti2、101X Ti6、TC21、Ti 6-2-178D、GBW(E)010069、GBW(E)010072、GBW(E)020178、GBW02521进行精密度试验,结果见表3。可知,各元素精密度结果的相对标准偏差(RSD)值均小于5.0%,表明该方法精密度较高。
 
(5)准确度评定
按照试验方法,选择钛合金标准样品GBW(E)020034、GBW(E)020035a进行准确度试验,所得数据见表4。可知,标准样品中Al、Si、Fe、V、Mo、Nb、Zr的含量与标准值相比准确度在98.60%~102.20%之间,RSD值均小于5%,表明该方法准确度较好。
 
3.结论
通过筛选分析谱线以避免干扰、选择合适的通道及调整仪器的工作参数,建立了全谱直读光谱法测定钛及钛合金中铝、硅、铁、钒、钼、铌、锆7种元素含量的分析方法。以上7种元素测定结果准确度在98.60%~102.20%之间,其RSD值均小于5%;各元素检出限均小于0.003%;精密度的RSD值均小于5.0%。可见,该方法简便快捷,精密度高,准确度可靠,可以实现多元素的准确快速测定,满足钛及钛合金的实际生产需要。

表4 准确度试验结果
元素 标准样品 标准值/% 测定值/% 测定平均值/% 准确度/% RSD/%
Al GBW(E)020034 5.80 6.05, 6.04, 6.05 6.03 100.22 0.096
Si GBW(E)020034 0.33 0.23, 0.25, 0.23 0.24 98.61 4.87
Fe GBW(E)020034 0.485 0.047, 0.048, 0.051 0.049 101.38 4.28
V GBW(E)020035a 3.61 3.60, 3.65, 3.76 3.67 101.66 2.23
Mo GBW(E)020034 2.02 2.82, 2.90, 2.78 2.83 98.60 2.16
Nb GBW(E)020034 1.97 2.00, 2.02, 2.02 2.01 102.20 0.57
Zr GBW(E)020034 1.53 2.00, 1.97, 1.95 1.97 99.16 1.27
 

 


推荐产品